二-(2-乙基己基)二硫代磷酸(D2EHDTPA) 單獨萃取金屬離子，磷類萃取劑與螯合 萃取劑N530的協同萃取體系，而用 D2EHDTPA和N530對二階陽離子鈀的協同萃取機理比較少。本文系統地研究了D2EHDTPA與N530的氯仿溶液，從高氯酸介質中對二階陽離子鈀的協同 萃取機理。求得了協同萃取反應的平衡常數及熱 力學函數值，取得了滿意的結果。通過2-羥基-4-仲辛基-二苯甲酮肟(N530)與二-(2-乙基己基)二硫代磷酸(D2EHDTPA)的 氯仿溶液，從高氯酸介質中對鈀協同萃取的研究，采取斜率法確定了萃合物的組成為：L·Pd·A。協同 萃取反應平衡常數為lgK=1.67，協同萃取配合物生成常數為β=1.71。同時計算了協同萃取反應 的熱力學函數值，△H=16.81千焦/摩爾，△S=88.0焦/(摩爾·K)，△G=-9.42千焦/摩爾。

1、試劑與溶液

1.1、試劑D2EHDTPA(自制)，純度不低于99%，記為 HL；N530；二階陽離子鈀；其它試劑均為分析純。

1.2、溶液

鈀溶液：稱取一定量二氯化鈀，用少許濃度為 2.0摩爾/升的鹽酸溶解，加入氫氧化鈉溶液使鈀呈氫氧化鈀炭沉淀，抽濾、洗滌除去氯陰氫離子后用高氯酸 (1.0摩爾/升)溶解，調至所需pH值，用碘化鉀分光光 度法標定后備用。

2、主要儀器

721型分光光度計；pHs-3c型酸度計； THZ-813型恒溫振蕩器，(t±0.5)度。

3、實驗方法

將等體積的兩相置于分液漏斗中，除溫度效 應外均在(25±0.5)度恒溫振蕩器內振蕩30 分鐘，靜止分層后，取樣測定萃余水相中鈀的濃 度，用差減法求出有機相平衡鈀濃度，依此計算萃 取和分配比D。水相鈀濃度采用碘化鉀分光光度法測定。

3.1、N530萃取二階陽離子鈀的機理

N530(記為H2A)從高氯酸溶液中萃取二階陽離子鈀 的反應為：

3.2、D2EHDTPA(記為HL)萃取二階陽離子鈀的機理：

3.3、 N530如與D2EHDTPA氯仿溶液協同萃 取二階陽離子鈀的正協同萃取

為了確定該體系有無執萃效應，實驗中固定 有機相“N530+HL”的總濃度為0.0010摩爾/升， 溶液[高氯酸]=0.10摩爾/升，改變“N530+HL”濃 度比，結果得正協同效應。由表1可見，N530+HL 體系的最佳協同萃取點為：

3.4、“N530+HL”氯仿體系對鈀協同革取 的機理及平衡常數的計算

由D2EHDTPA萃取二階陽離子鈀的反應，假設該體 系的協同萃取反應為：

實驗中固定水相組成及N530濃度，改變HL濃度，得到一系列分配比D，同樣，固定水相組 成及HL度，改變N530濃度，又得一系列分配比 D，根據二元協同萃取分配比D12=Dto1-D1- D2，實驗數據列表2、表3。lgD12分別對lg[HL]和lg[H2A]的一元回歸方程為：

將相應的lgD12、lg[H2A]、lg[HL]值(見表3)代入(7)式求得平衡常數平均值為

有機相中協同萃取配合物的生成反應為：

在實驗條件下，H2A萃取二階陽離子鈀的平衡常數 ，列人表4。

將K1、K12值代入(8)式求得生成常數

3.5、溫度對協同革取分配比的影響

為了研究“N530+HL”氯仿體系對二階陽離子鈀協同 萃取的熱效應，測定了上述萃取體系在不同溫度 下二階陽離子鈀的協同萃取分配比D12，列于表5，lgD12對 1/T一元回歸方程為：

從回歸方程可見，該萃取體系為放熱反應，升 高溫度對萃取不利。并由